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聚乙烯醇(PVA)
一.概述
聚乙烯醇產品原為生產維尼綸的原料,隨著維綸裝置的淡出,聚乙烯醇產品全部外銷。聚乙烯醇裝置是七十年代從日本可樂麗公司引進的。采用乙烯、氧氣、醋酸為原料,在催化劑作用下,氧化制得乙烯酯(醋酸乙烯),再經聚合、低堿醇解制成聚乙烯醇。裝置原設計能力為3.3萬噸/年,經過1995和1998年的改造,現生產能力達到4.3萬噸/年.由于采用了日本橫河電機生產的CENTOM-CS集散控制系統,裝置各項技術經濟指標和產品實物質量達到同行業先進水平.聚乙烯醇產品曾獲國家銀質獎,1995-2001年連續被推薦為上海市產品,1998年被推薦為上海產品五十強,1999-2001年被推薦為上海產品100強.1996-2002年連續幾年被評為上海市用戶滿意產品.產品牌號有1788、1799、2099。
二.工藝路線及產品性能指標
1. 工藝路線:以乙烯酯為原料、甲醇為溶劑,通過聚合反應,然后調制到一定的濃度后,得到適合于低堿醇解的聚乙烯酯-甲醇溶液。聚乙烯酯-甲醇溶液和NaOH甲醇溶液按照規定摩爾比和反應溫度,進行醇解反應,然后通過粉碎、壓榨、干燥后得到符合規定要求的聚乙烯醇產品。
2. 產品性能指標:
外觀 |
白色片固體 |
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熔點 |
180℃-190℃(部份醇解型)230℃(完全醇解型) |
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玻璃化溫度 |
65℃-85℃ |
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熱穩定性 |
130-140℃ |
穩定 |
160℃ |
慢慢變色 |
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170℃-200℃ |
分子間脫水 |
|
200℃-300℃以上 |
分子內脫水熱分解 |
聚乙烯醇的性質決定于兩個因素:聚合度和醇解度。聚合度高則分子量高,表現出溶解后的水溶液粘度高等性質。醇解度則表示疏水的醋酸基被親水基取供銷的程度。本部聚乙烯醇產品的命品方法:品名前兩位數字表示聚合度,后兩位數字表示醇解度。例如PVA1799,表示該產品的平均聚合度在1700左右,醇解度為99%。
溶解性:殘存根>5%時能溶在常溫水中;<5%時能溶在65-70℃熱水中;<0.5%時能溶在95℃熱水中;完全醇解型聚乙烯醇于常溫下在水中只吸收膨潤而不溶解,于高溫中(80℃以上迅速溶解)。部份醇解型可于常溫下緩慢溶解,正常使用為縮短溶解時間,仍需加熱溶解。
聚乙烯醇能溶于脂肪多羥基化合物(二元醇、丙三醇),酰胺(甲酰胺、乙胺),酚等。其它性能:耐酸、堿、油脂及潤滑劑的侵蝕。
化學分子式:(CH2CHOH)
三.產品用途及應用說明(僅供參考)
聚乙烯醇的用途十分廣泛,除用于生產維綸外還廣泛用于粘合劑、織物漿料、乳化劑、分散劑、紙加工、薄膜、淬火劑、軟管、土地改良劑、化妝品等。近年來,聚乙烯醇的非纖維用途所占比重正逐年提升,因此開發PVA應用新領域是一種趨勢。
聚乙烯醇溶解過程中的注意事項
A. 溶解PVA的容器底部好不能有死角,要有沖洗底閥。以防止產生微粒凝結的死角。
B. 如果往聚乙烯醇中加入預熱過的水,會有結塊的危險,這些塊很難被分散。
C. 注意升溫速率,不要將聚乙烯醇燒過,否則會沸騰產生氣泡。
D. 避免使用會產生霧沫和泡沫的高速小直徑的攪拌器。這種攪拌器不能提供對容器壁足夠的攪拌,使得聚乙烯醇沉淀不溶解。
E. 聚乙烯醇在溶解時,特別是溶解部分醇解的PVA產品可能會有少量的泡沫。希望消除泡沫的用戶,可使用磷酸三丁酯等消泡劑消泡。
F. 如發現PVA溶解不良有結塊現象,可適當增加溶解時間。即可使PVA完全溶解,否則放料時容易堵管。溶解PVA的容器出口如有條件好能裝上過濾網。
對于維尼綸原料一般選平均聚合度1750±50即1799作為紡絲原料;經紗漿料選平均聚合度稍低的聚乙烯醇。
【附表】
牌號 |
添加比率 |
大固體量(推薦) |
小煮沸溫度 |
1799 |
15秒/袋 |
10% |
95 |
2099 |
15秒/袋 |
10% |
96 |
1788 |
2分/袋 |
10% |
85 |
四.產品包裝及標識
包裝和貯存:用聚丙烯編織袋定重包裝,每袋凈重25KG,應存放在陰涼、干燥、通風的室內,不能在日光下暴曬和淋雨。
五.產品執行標準及分析方法簡述
5.1.標準
5.1.3PVA2099執行協議標準【化工生(1999)31號】
項目 |
指標 |
一等品 |
|
醇解度,%(mol/mol) |
99.0±1.0 |
鈉含量,% ≤ |
2.3 |
揮發分,% ≤ |
9.0 |
粘度,mPa.s |
37.0±5.0 |
灰分,% ≤ |
1.0 |
5.2分析方法簡述
5.2.1揮發分按GB12010.4規定進行測定。
試樣在一定溫度下干燥至恒重,計算試樣的質量損失。
5.2.2按GB12010.11規定進行測定。
將試樣溶解在水中,加入過量與試樣中的中各和,再用標準溶液滴定過量的。
5.2.3殘留根按GB12010.5規定進行測定。
將試樣溶解在水中,加入定量與試樣中殘留根反應,再加定量中和剩余的,過量的用標準溶液滴定。
5.2.4醇解度按GB12010.5按定進行測定。
計算得到試樣中殘留根含量和醇解度。
5.2.5鈉按GB/12010.6規定進行測定。
將試樣溶解在水中,用標準溶液進行滴定。
5.2.6純度用差減法進行計算。
5.2.7透明度:聚乙烯醇水溶液,用分光光度計進行測定,波長450mm。
5.2.8著色度:聚乙烯醇水溶液中加入少量溶液,用分光光度計進行測定,波長450mm。
5.2.9膨脹度:聚乙烯醇聚乙烯醇吸水后重量增加后的百分率。
5.2.10粘度mPa.s 按GB/12010.3-89進行測定。
在一定溫度下,聚乙烯醇的液體粘度大小同轉矩成正比,通過測量轉矩,測出液體的粘度。
5.2.11平均聚合度按GB/12010.9-89進行測定。
聚合度的粘度隨聚合度增加而增加,在一定條件下測定相對粘度計算出聚乙烯醇的平均聚合度。
5.2.12灰份按GB/12010.7-89進行測定。
將聚乙烯醇炭化并經高溫灼燒至恒重。
5.2.13 PH值按GB/121010.8-89進行測定。
聚乙烯醇水溶液,在兩極之間產生電位差,在儀器中直讀PH值。
六.安全、貯存、運輸須知及應急處理
6.1毒性介紹:
毒性:屬微毒類,中國未制訂標準
健康危害:吸入、攝入或經皮膚吸收后對身體有害,對眼睛和皮膚有刺激作用。
6.2運輸須知:
6.2.1輕裝輕卸,采取措施避免搬運時破包及容器損壞。
6.2.2不可與酸、堿、油品、潮濕物等混雜運輸。
6.2.3切忌雨淋或浸在水中。
6.3貯存須知:
6.3.1各種產品按其批號、等級、規格分別儲存于陰涼、干燥、通風的倉庫內。
6.3.2遠離火種、熱源,倉庫照明燈具要有防水罩,避免熱燈泡下墮到貨物包裝上。
6.3.3包裝堆放要遵守倉庫堆放的五距要求(燈距、墻距、頂距、堆距、柱距);確保堆垛穩定、牢固。
6.3.4倉庫要設置固定消防設施。
6.3.5防止陽光直射。應于氧化劑分開存放。
6.4應急處理:
本產品滅火劑為霧狀水、泡沫、二氧化碳、1211、干粉滅火器、沙土等。滅火時,人要站在上風向救火。